造紙工業不僅是用水大戶，還是產生工業水污染物的主要產業之一。隨著水資源日益緊缺、水污染物排放總量控制加嚴以及《制漿造紙工業水污染物排放標準》(B3544—2008)的發布、實施，相對于原有標準，新標準roUr、BCD、SS的排放指標降低了約50%——70%。許多造紙企業現有的廢水排放水平與新排放標準相比存在相當大的差距。一般經過二級生化處理的造紙廢水大多數不能達到新標準的排放要求，主要存在0C)Dr>100mg/L色度仍然較高的問題，因此有必要對其進行深度處理以實現達標排放，甚至能夠回用。這對減少廢水的排放、削減企業的排污費、減少水資源的消耗方面具有十分重要的意義。

　　造紙廢水深度處理就是將二級生化處理出水再進一步用物理、化學或生物法處理，去除造紙廢水在二級處理中沒有除去的溶解性污染物及懸浮物，以達到更加嚴格的排放要求，甚至能夠實現水的回用。

　　1廢水深度處理方法研究

　　1.1物理化學法

　　在造紙廢水的深度處理中，物理化學法具有治理快、處理效果好等優點，一般采用的方法包括：高級氧化法、電化學法、絮凝沉淀法、膜分離法、吸附法等。

　　1.1.1高級氧化法

　　高級氧化法是近年來興起的水處理技術它能將水中的污染物直接氧化成無機物，如CO和馬Q或轉化為易于生物降解的物質。在高級氧化過程中產生的?OH是一種強氧化劑，它可以氧化大部分有機物和還原性無機物。高級氧化法具有以下特點：氧化性強、反應快速、可降低TOO和DOC提高生物降解性。該技術主要包括：臭氧(Q)氧化技術、過氧化氫(馬O)氧化技術、O/HQ氧化技術、紫外光(UV)/H,Q氧化技術、Q/HO八JV氧化技術、二氧化鈦(TiQ)/UV氧化技術等。

　　光催化法可以大大降低紙板生產廢水的有機污染物負荷，在CCD含量較高的封閉回路里，它的處理效果最好。在優化的實驗條件下，用TiQ溶膠在太陽光下深度處理造紙中段廢水，可有效脫除廢水的顏色，OOD的去除率高達90%。這個光降解體系除了可在陽光和熒光高壓汞燈下進行廢水的降解外，在陰天也具有一定的降解能力。在以活性炭纖維(ACF為載體的TC2光降解體系中，廢水CIXO的去除率隨著T02/ACF的表面積增大而提高，40min后CCD可從215mg/1降到100mg/1以下并逐漸達到平衡，但若該體系循環再用時，TiQ/ACF的表面積過大反而會導致造紙廢液C0EC的上升。

　　傳統臭氧法可用于造紙廢水的一級處理15，其對有機物起到部分氧化作用，因而COD和T：O的去除率比較低，若將臭氧與催化劑聯合使用，則能保證有機物的完全礦化，尤其是CCK和TOC實驗表明，催化臭氧法適用于造紙廢水的三級處理，在處理過程中CCD與TOC呈線性相關，處理效果不受廢水性質的影響。

　　對于廢紙造紙廢水中有機碳的去除，光Fmtm法則具有良好的處理效果。將Fentrn和光Fmtrn結合處理造紙漂白廢水是非常有效的，處理過程所采用的光源中，太陽光對T3C的去除效果更好。這一方法中，溫度起著重要作用，少量的Q就可確保反應的進程，而溶解的Fe+不可超過400mg/L'Fmtn法的處理效果好，但馬Q價格較高。在確保處理效果的前提下，若與其他處理工藝聯用，可以適當地降低成本。在造紙廢水的深度處理方面，填充電極反應器如采取曝氣，不僅可以延緩陽極的腐蝕速度，還可保證水質的穩定。

　　1.1.2電化學法

　　電化學法是一種適應性強、高效、無二次污染的處理方法，它有各種不同的組合，如電氧化、電沉淀、電凝、電-Fentaj當1H值約為8時，用電化學法處理造紙廢水，COD和色度的去除率均隨著攪拌速度、電流密度、電解液濃度和溫度的增加而增大;電能消耗量隨著電解液濃度和攪拌速度增大而減小。

　　電凝法在油廢水、染料廢水、城市污水等處理方面均能獲得很好的效果，而用于造紙黑液的處理則鮮有報道。當值為7、電解時間50mn電流密度為14mA/orf以及以鋁為電極時，用電凝法處理黑液不但可以獲得較好的效果和重現性，而且可以適度地降低處理成本;除此之外，實驗中所觀察的電凝過程都符合Langnui和Radkepiausniu等溫線.

　　在廢水的處理過程中，催化和電氧化聯合，能夠起到協同作用，在值為\電流密度為30mA/on、催化劑用量30g/L的最佳條件下，CCD可從1669mg/1降至70mg/L丨4—5。

　　1.1.3絮凝沉淀法

　　對于制漿造紙廢水的三級處理，絮凝沉淀法已有廣泛應用。絮凝沉淀法是由絮凝劑形成的聚合產物，通過一系列作用，對水中懸浮、膠狀的大分子質量污染物去除的方法。在最佳運行條件下，用絮凝電浮選連續處理造紙廢水，廢水的CCD:可從1416mg/L

　　降至48.9mg/L。用磁體充當絮凝劑來吸附造紙廢液中會提高CODt的化學物質，然后經超導高梯度磁分離處理，處理后的廢水不但能在紙廠得到回用，其

　　1.1.4膜分離法

　　膜分離法是用一種特殊的半透膜將溶質和溶劑分隔開，使一側溶液中的某種溶質透過膜或者溶劑滲透出來，從而達到分離溶劑的目的。膜分為微濾膜、超濾膜、納濾膜、電滲析膜和反滲透膜。膜分離技術有能耗低、占地少、效率高、可罪度高等優點，因而膜分離技術在造紙廢水的深度處理方面具有廣泛的應用前景。

　　膜化學反應器深度處理造紙廢水，影響COD去除率的主要因素是初始值、高級氧化劑濃度、反應時間、反應溫度和曝氣強度，在最佳的實驗條件下，CODc、色度的去除率達87.1%和95%

　　出水完全滿足回用要求。比較活性炭吸附和超濾三級處理造紙廢水的效果得出：當膜的滲透壓為2.5kg/ori時，超濾對廢水CODBOD和濁度的處理效果比前者更好;在不同值下，活性炭的吸附等溫線均符合FramdlCh方程式。

　　為了達到廢水回用的目的，紙機白水經物理化學法處理后，再經過濾和活性炭管吸附，廢水的CCD、可從640mg/L降到9mg/L最終出水水質各項指標都達到回用標準。用煤力發電廠產生的廢物一底灰處理CQD、<100mg/L的造紙廢水，COD:的去除率與底灰的顆粒大小成反比。

　　1.2生物化學法

　　生物化學法是指利用微生物的氧化還原作用、脫羧作用、脫氨作用、水解作用等生物化學過程把有機物逐步轉化為無機物，從而使廢水得到凈化。由于其具有費用低、不產生二次污染等優點，在制漿造紙工業及其廢液處理中的應用已引起水處理工作者的關注。

　　利用特種微生物處理造紙廢水是一個頗具前途的研究方向。1999年，有一則關于白腐菌CeipiopsissubvemiporaCZ3有效降低制漿漂白廢水中污染物濃度的報道，該報道稱：在一定運行條件下，廢水的色度、COEC、AOX和木素的去除率分別為90%、45%、62%和32%。利用生物填料法(以白腐真菌和芽孢桿菌為填料)深度處理造紙廢水二級處理出水，色度去除率大于99%,CCD:從138.42mg/L降到33.8mg/L黃孢原毛平革菌的脫色效果良好，而對COD的去除率不高，芽孢桿菌則能促進小分子礦化為CQ和馬O所以選用這兩種菌為填料可以起到互補的作用124。3種白腐真菌(Pleurotsssap—caUetesvrsicolo、Planerochaetehyo)p)oriun)白硫酸鹽漿廢水的深度處理，分別用這4種真菌治理造紙生化處理出水，廢水的相對吸光率降低程度明顯不同，但OOD的降低率沒太大區別，在這4種菌中，只有Pleuroussajrj不會增加廢水的毒性。造紙廢水經厭氧處理后，用固定床反應器變色栓菌為填料)進行處理，反應器中的錳過氧化酶和漆酶的活性比流化床反應器(香菇為填料)高，在運行的3個月里沒有補加葡萄糖和可溶性糖類，CCDb的去除率為32%